boas, já usei mas acho que é um pouco complicado de arrancar, mas depois até que se faz bem, conselhos.... googlar muito e ler muitos artigos (eu fiz print de uns quantos para pdf a partir de um site, depois se quiseres manda pm que eu envio-te por mail), foi assim que me safei, por acaso os artigos que li iam desde o javascript até ao DOM o que faz com que cubra completamente o AJAX (ok, falta o XML...mas eu também não gosto dele

)
Portanto o essencial é que tens que lidar bem com JavaScript (para fazer as chamadas ás páginas "externas") e com DOM (para fazeres o posicionamento e troca de conteudos no site) só assim tens os ingredientes para mexer com AJAX.